與乙醇相似，主要能與無機或有機酸反應生成酯，一般先只有一個羥基發生反應，經升高溫度、增加酸用量等，可使兩個羥基都形成酯。如與混有硫酸的硝酸反應。酰氯或酸酐容易使兩個羥基形成酯。乙二醇在催化劑（二氧化錳、氧化鋁、氧化鋅或硫酸）作用下加熱，可發生分子內或分子間失水。乙二醇能與堿金屬或堿土金屬作用形成醇鹽。通常將金屬溶于二醇中，只得一元醇鹽；如將此醇鹽（例如乙二醇一鈉）在氫氣流中加熱到180～200°C，可形成乙二醇二鈉和乙二醇。